高考化學(xué)醛的備考要點(diǎn)
第三就是醛是高考有機(jī)化學(xué)中信息題目的出題點(diǎn),據(jù)我的統(tǒng)計(jì),信息反應(yīng)最多的內(nèi)容出現(xiàn)在醛上。包括羥醛縮合、康尼查羅歧化反應(yīng)、氫氰酸加成等等。對于課上教學(xué),同步班的學(xué)生醛的一些重要信息反應(yīng)淺嘗輒止,但對于目標(biāo)班的學(xué)生一定要重點(diǎn)落實(shí)。
教材上主要講了醛的氧化和還原。但是實(shí)際上醛的化學(xué)性質(zhì)應(yīng)該體現(xiàn)在三方面,
一個是羰基的加成反應(yīng),大家注意,這個是羰基的性質(zhì),也就是說醛和酮都有的性質(zhì);
第二個是艾爾法氫的性質(zhì),由于羰基的吸電子效應(yīng),導(dǎo)致與羰基相連的碳原子上的氫易失去,也就是形成碳負(fù)反應(yīng),這樣的話就可以進(jìn)攻碳正,形成加成反應(yīng),既羥醛縮合的反應(yīng)原理。
第三個是醛基上的氫反應(yīng),這也是醛的反應(yīng),加氫或加氧就是醛的還原與氧化。
下面我分別具體的介紹一下。
首先說,羰基的加成,考的比較多的是加上氫氰酸,這是有機(jī)合成中重要的碳鏈增長的反應(yīng),而且從中間物上來說,控制不同的條件,可以得到不同的的產(chǎn)物。失水可以變烯氰;酸性水解可以成羥酸或者進(jìn)一步失水變成烯酸。再有就是就是還原變成羥胺,這個有點(diǎn)遠(yuǎn)了。亦可不講。高考也考過(很少)羰基與格式試劑的反應(yīng),這個我在目標(biāo)班講過,講格式試劑是制備特殊醇的一種方法,其實(shí)講格式試劑也是一次很好的勵志機(jī)會,格林尼亞獲得1912年諾貝爾獎。
之前是一個不學(xué)無術(shù)的,因?yàn)樽非笠粋€女士,而被人以無知粗俗拒絕后,痛定思痛立下決心,終于十年寒窗苦,一朝天下聞。大家可以查查資料,好好地借助這個機(jī)會給學(xué)生進(jìn)行勵志教育。格林尼亞是典型的碳負(fù)試劑,可以進(jìn)攻羰基的碳正,發(fā)生親核加成的反應(yīng)。在有機(jī)合成中有重要的意義。再有一個就是與醇的加成醇中氧是負(fù)的,氫是正的,可以加成到羰基上。這個反應(yīng)高考沒有出現(xiàn)過,但是在競賽中出現(xiàn)過,就是形成縮醛,縮醛的意義在于對羰基的保護(hù),在有機(jī)合成中有一定的意義。建議目標(biāo)班的老師可以在有機(jī)合成的專題版塊中的官能團(tuán)的保護(hù)專題進(jìn)行講解。至于羰基與氨的衍生物肼和苯肼形成腙和苯腙的反應(yīng)可以不講。
再說a氫的反應(yīng),先說重點(diǎn)的,什么是重點(diǎn)呢?就是羥醛縮合的反應(yīng),高考中曾多次出現(xiàn)信息題,我們在教學(xué)中一定落實(shí)這個反應(yīng),交給學(xué)生會寫這個反應(yīng)。我早就說過,方程式不是背出來的,而是寫出來的,告訴學(xué)生誰正誰負(fù),誰進(jìn)攻誰,雙鍵怎么打開?羥基怎么下去等等,其實(shí)高考考查的反應(yīng)還都是比較基礎(chǔ)的,比如說考察過鄰羥基苯甲醛形成香豆素的反應(yīng)。
實(shí)際上就是乙醛和苯甲醛的羥醛縮合,題目難點(diǎn)除了考查羥醛縮合反應(yīng)的書寫,也考查了酚羥基的保護(hù),成醚法保護(hù)。無論從哪個方面來看此題還是比較好的一道有機(jī)綜合題目,大家可以找來看一看。還有就是碘仿反應(yīng),是鑒別甲基酮的結(jié)構(gòu),因?yàn)橛鞋F(xiàn)代儀器的使用,所以這個實(shí)驗(yàn)的意義已經(jīng)不大了,可以不講。但作為老師最好要知道。