高考化學“醛”的備考要點
教材上主要講了醛的氧化和還原。但是實際上醛的化學性質(zhì)應該體現(xiàn)在三方面,
一個是羰基的加成反應,大家注意,這個是羰基的性質(zhì),也就是說醛和酮都有的性質(zhì);
第二個是艾爾法氫的性質(zhì),由于羰基的吸電子效應,導致與羰基相連的碳原子上的氫易失去,也就是形成碳負反應,這樣的話就可以進攻碳正,形成加成反應,既羥醛縮合的反應原理。
第三個是醛基上的氫反應,這也是醛的反應,加氫或加氧就是醛的還原與氧化。
下面我分別具體的介紹一下。
首先說,羰基的加成,考的比較多的是加上氫氰酸,這是有機合成中重要的碳鏈增長的反應,而且從中間物上來說,控制不同的條件,可以得到不同的的產(chǎn)物。失水可以變烯氰;酸性水解可以成羥酸或者進一步失水變成烯酸。再有就是就是還原變成羥胺,這個有點遠了。亦可不講。高考也考過(很少)羰基與格式試劑的反應,這個我在目標班講過,講格式試劑是制備特殊醇的一種方法,其實講格式試劑也是一次很好的勵志機會,格林尼亞獲得1912年諾貝爾獎。之前是一個不學無術的,因為追求一個女士,而被人以無知粗俗拒絕后,痛定思痛立下決心,終于十年寒窗苦,一朝天下聞。大家可以查查資料,好好地借助這個機會給學生進行勵志教育。
格林尼亞是典型的碳負試劑,可以進攻羰基的碳正,發(fā)生親核加成的反應。在有機合成中有重要的意義。再有一個就是與醇的加成醇中氧是負的,氫是正的,可以加成到羰基上。這個反應高考沒有出現(xiàn)過,但是在競賽中出現(xiàn)過,就是形成縮醛,縮醛的意義在于對羰基的保護,在有機合成中有一定的意義。建議目標班的老師可以在有機合成的專題版塊中的官能團的保護專題進行講解。至于羰基與氨的衍生物肼和苯肼形成腙和苯腙的反應可以不講。
再說a氫的反應,先說重點的,什么是重點呢?就是羥醛縮合的反應,高考中曾多次出現(xiàn)信息題,我們在教學中一定落實這個反應,交給學生會寫這個反應。我早就說過,方程式不是背出來的,而是寫出來的,告訴學生誰正誰負,誰進攻誰,雙鍵怎么打開?羥基怎么下去等等,其實高考考查的反應還都是比較基礎的,比如說考察過鄰羥基苯甲醛形成香豆素的反應。
實際上就是乙醛和苯甲醛的羥醛縮合,題目難點除了考查羥醛縮合反應的書寫,也考查了酚羥基的保護,成醚法保護。無論從哪個方面來看此題還是比較好的一道有機綜合題目,大家可以找來看一看。還有就是碘仿反應,是鑒別甲基酮的結(jié)構,因為有現(xiàn)代儀器的使用,所以這個實驗的意義已經(jīng)不大了,可以不講。但作為老師最好要知道。